В годы Первой мировой войны Монкевиц служил в действующей армии начальником штаба 30-го армейского корпуса, а затем командиром 71-й пехотной дивизии. Он принимал личное участие в военных действиях и проявил храбрость и героизм. Именно на фронте он стал георгиевским кавалером. С 21 сентября 1916 по май 1917 г. исполнял должность начальника штаба 47-го отдельного корпуса, а с мая 1917 г. — начальника штаба 4-й армии.
В ноябре 1917 г. Совет солдатских депутатов предложил ему возглавить 4-ю армию. Генерал-лейтенант российской армии Н. А. Монкевиц отказался от этого предложения и поэтому 1 декабря 1917 г. был освобожден от занимаемой должности. С декабря 1917 по июнь 1918 г. он находился в распоряжении бывшего командующего Румынским фронтом генерала Щербачева. Он всеми силами и возможностями пытался воспрепятствовать разграблению имущества Румынского фронта провозглашенным украинским правительством Центральной Рады, а затем Директории и германскими войсками. По своим убеждениям Н. А. Монкевиц был сторонником восстановления законной монархии в России. В июне 1918 г. после неудачной попытки его убийства самостийники отдали приказ о его аресте, и Н. А. Монкевиц эмигрировал в Западную Европу.
Тогда же он вступил в монархическую тайную организацию «Союз верных», которую возглавлял бывший депутат Государственной думы Н. Е. Марков. Это была строго законспирированная организация, члены которой приносили присягу. Первоначально вступившие в Союз именовались «латниками», а после прохождения обязательного испытательного срока принимались в «воины», обязанные беспрекословно подчиняться приказам своих начальников. Формально «Союз верных» должен был возглавлять «Местоблюститель царского престола». Непосредственное руководство всеми делами осуществлял «Тайный верх». Формально в него входили Н. Е. Марков, князь А. А. Ширвинский-Шахматов, сенатор Римский-Корсаков, В. П. Баранский, генералы П. Н. Краснов и В. И. Гурко. Неформально на строго конспиративной основе его работой руководили наиболее опытные руководители разведки и контрразведки императорской России. В их числе были генерал-лейтенант Н. А. Монкевиц и генерал-лейтенант А. Е. Едрихин, принявший еще в 1913 г. фамилию Вандам. Союз не выступал открыто, а влиял на политические события тайно, через своих многочисленных членов. Так, при содействии Союза гетманом Украины стал П. П. Скоропадский, а затем была организована борьба последнего с С. В. Петлюрой. К началу 1919 г. «Союз верных» организовал объединение всех антибольшевистских воинских сил для похода на Москву, который возглавил А. И. Деникин. В марте 1919 г. Н. А. Монкевиц вступил в Вооруженные силы Юга России.
Другой крупной акцией «Союза верных» стало создание Северо-Западной армии. Ее основу первоначально составляли части Псковского корпуса Северной армии, командование которыми осенью 1918 г. временно осуществлял генерал А. Е. Едрихин (Вандам). Эти части формировались на строго добровольной основе. На их сторону перешел ряд частей Красной Армии и корабли Чудской военной флотилии. После капитуляции Германии 11 ноября 1918 г. начались призывы к проведению мобилизации в Северную армию и назначению ее командующим генерала от кавалерии графа Ф. А. Келлера. Группа офицеров, открыто интригуя против Вандама, выразила ему недоверие. В результате в ноябре он заявил о своем уходе с поста Командующего Псковским добровольческим корпусом по болезни, а его пост занял полковник А. П. Родзянко. Граф Ф. А. Геллер стал Главнокомандующим всеми силами на территории Украины в гетманской армии и был убит петлюровцами 21 декабря 1918 г.
Н. А. Монкевиц стал начальником Русской миссии в Париже от Вооруженных сил Юга России, т. е. фактически представителем генерала Деникина. Он занимался вопросами материальной поддержки офицерства и эвакуацией офицеров из Латвии. Находясь в эмиграции, издал книгу «Крушение русской армии», в которой описал крах старой русской армии. Начиная с февраля 1917 г. Н. А. Монкевиц входил в ряд разведывательных белоэмигрантских организаций. В частности, в материалах советских спецслужб указывалось на его связи со службой военно-морской разведки, созданной в мае 1919 г. старшим лейтенантом А. А. Абазой. Она была создана на основе разведывательной сети, сформировавшейся еще в царское время, и работала в тесном контакте с английской разведкой.
После поражения белых армий в Гражданской войне в политике «Союза верных» и во взглядах Н. А. Монкевица произошли изменения. Он был против прямой интервенции стран Антанты в советскую Россию, полагая, что эта акция «будет направлена исключительно для выгоды их, а не для восстановления Великой России». Поэтому главную ставку в захвате власти в России делал на работу в Красной Армии, которая должна была осуществить военный переворот, возглавляемый внедренными в нее членами «Союза верных». После образования «Русского общевоинского союза» Н. А. Монкевиц стал по рекомендации великого князя Николая Николаевича ближайшим помощником генерала А. П. Кутепова. По его заданию он вместе с генералом И. А, Хольмсеном встречался с представителями «Монархической организации центральной России» А. А. Якушевым и Генерального штаба генерал-майором Н. М. Потаповым, не подозревая об их связях с ОГПУ. Лишь впоследствии стало известно, что Потапов и Якушев были главными фигурантами агентурно-оперативной разработки «Трест».
Н. А. Монкевиц вместе с дочерью и сыном проживал в Фонтенбло. Там же в это время проживал с семьей генерал А. И. Деникин. По вечерам они часто встречались. Неожиданно с 1925 г. в белоэмигрантской печати появились публикации о связях Н. А. Монкевица с советскими спецслужбами. В тот ноябрьский вечер 1926 г. Монкевиц, как обычно, пришел в гости к Деникиным и засиделся. Он выглядел очень озабоченным, одет был кое-как, рукава пиджака были коротковаты, и он силился натянуть их до должной длины. Монкевиц задержался на этот раз дольше обычного. Антон Иванович уже не раз переглядывался с Ксенией Васильевной, недоумевая, когда же удалится гость. Наконец во втором часу ночи Монкевиц попрощался с Деникиными, вышел на улицу и бесследно исчез.
Утром к Деникиным прибежала встревоженная дочь Монкевица и спросила, где ее отец. Деникины ответили, что он был у них допоздна, но куда ушел, сказать не могли. Дочь позвонила в полицию и просила помочь разыскать отца. Деникин знал, что у Монкевица дома могли быть важные бумаги, и попросил дочь Монкевица принести их к нему до прихода полиции. Бумаги были доставлены к Деникиным, но по ним нельзя было установить причину исчезновения Монкевица.
Деникин совещался с Кутеповым, пытаясь разгадать загадку. Но Кутепов не смог объяснить причину пропажи своего помощника. В записке, оставленной Монкевицем, значилось: «Во избежание лишних расходов на погребение, прошу моего тела не разыскивать».
15 ноября 1926 г. генерал Врангель писал своему другу генералу Барбовичу: «…в области "работы" генерала Кутепова — крупный скандал. За последнее время целым рядом лиц получены сведения…» весьма неблагоприятные для ближайшего помощника генерала Кутепова — генерала Монкевица. Недавно в управлении генерала Хольмсена были получены документы, подтверждающие преступную связь этого генерала с большевиками. Предупрежденный сам генерал Кутепов, однако, этому отказался верить. На днях Монкевиц исчез, оставив записку, что, запутавшись в деньгах, кончает жизнь самоубийством. Однако есть все основания думать, что это — симуляция. Трупа нигде не найдено, а следы генерала Монкевица следует, видимо, искать в России…»
В эмиграции еще долгое время циркулировали слухи, что Монкевиц, являясь агентом ОГПУ, инсценировал самоубийство, чтобы скрыть бегство в Советский Союз. Однако никаких документальных подтверждений этого заявления до сих пор не найдено.
С начала боевых действий спецслужбы Германии и Австро-Венгрии объединили свои усилия с целью пресечения деятельности разведок России и стран Антанты как на своей территории, так и на территории нейтральных государств. К проведению контрразведывательных операций широко привлекались военная разведка и полиция обоих государств.