Хлора окислы
Хло'ра о'кислы, соединения хлора с кислородом: Cl2 O, ClO2 , Cl2 O6 , Cl2 O7 , Cl2 O8 .
Х. окись (оксид хлора, ангидрид хлорноватистой кислоты ), Cl2 O, жёлто-коричневый газ с резким запахом, похожим на запах хлора; tnл — 121 °С; t kип 2 °С. Энергичный окислитель; нестойкое соединение, в обычных условиях медленно разлагается, в концентрированном и сжиженном виде может самопроизвольно взрываться: 2Cl2 O = 2Cl2 + O2 . Хорошо растворима в воде (в 1 объёме воды около 200 объёмов Cl2 O) и четырёххлористом углероде; при растворении в воде образуется хлорноватистая кислота HClO. Может быть получена взаимодействием хлора со свежеосаждённой сухой окисью ртути: 2HgO + 2Cl2 = HgCl2 + Cl2 O. В промышленности получают водные растворы окиси хлора хлорированием карбонатов щелочных или щёлочноземельных металлов в воде. Используют окись хлора для производства гипохлорита кальция.
Х. двуокись (диоксид хлора, смешанный ангидрид хлористой кислоты и хлорноватой кислоты ), ClO2 , желтовато-оранжевый газ с неприятным запахом; tпл — 59 °С; tkип 10 °С. Энергичный окислитель (особенно в кислой среде); в концентрированном виде взрывается; на свету постепенно разлагается, выше 50°C разложение сопровождается взрывом. Хорошо растворима в воде, серной и уксусной кислотах, четырёххлористом углероде. При взаимодействии с щелочными растворами образует хлориты и хлораты . Получают ClO2 частичным восстановлением хлоратов SO2 , щавелевой или соляной кислотами; в малых количествах действием хлора на хлорит натрия:
2NaClO2 + Cl2 = 2NaCI + 2ClO2 .
Широко используется в виде водного раствора или в газообразном виде в смеси с воздухом для отбелки и стерилизации целлюлозы, тканей, муки. Взаимодействие ClO2 с водными растворами NaOH в присутствии восстановителя используют для промышленного получения хлоритов.
Х. трёхокись (смешанный ангидрид хлорной кислоты и хлорноватой кислоты), Cl2 O6 , дымящая жидкость тёмно-красного цвета; tnл 3,5 °С; t kип 203°C; при контакте с легкоокисляющимися веществами взрывается. В кристаллическом состоянии имеет строение перхлората хлорила ClO+ 2 ClO4 - . Энергично реагирует с водой. Может быть получена окислением двуокиси хлора озоном или взаимодействием хлоратов с фтором: 2KClO3 + F2 = 2KF + Cl2 O6 . Cl2 O6 всегда присутствует в продуктах термического разложения хлорной кислоты. Практического применения не находит.
Хлорный ангидрид, Cl2 O7 , бесцветная жидкость; tnл — 93 °С; t kип 83°C; при хранении медленно разлагается и окрашивается продуктами распада — низшими окислами хлора. Cl2 O7 , особенно загрязнённый продуктами распада, самопроизвольно взрывается. При комнатной температуре растворяется в четырёххлористом углероде. С водой реагирует с образованием хлорной кислоты. При контакте с йодом взрывается. Cl2 O7 может быть получен обезвоживанием хлорной кислоты фосфорным ангидридом или олеумом, а также при низкотемпературном электролизе концентрированной хлорной кислоты на платиновом аноде. Практического применения не имеет.
Cl2 O8 — промежуточный продукт при электролизе хлорной кислоты и её солей. В индивидуальном состоянии не выделен. Помимо перечисленных кислородных соединений хлора в литературе упоминается Cl2 O4 , отвечающее структуре перхлорита хлора ClOClO3 ; может быть получено взаимодействием фторсульфоната хлора и CsClO4 .
Лит. см. при ст. Хлор .
Л. М. Якименко.
Хлоралгидрат
Хлоралгидра'т, лекарственный препарат; см. в ст. Хлоральгидрат .
Хлораль
Хлора'ль, трихлоруксусный альдегид, CCl3 CHO, бесцветная жидкость с резким запахом, tkип 97,75 °С. Х. энергично взаимодействует с водой, спиртом, аммиаком, образуя хорошо кристаллизующиеся продукты (см. Хлоральгидрат ). Получают хлорированием этилового спирта; используют в производстве инсектицидов , например хлорофоса, 4,4'-дихлордифенил-трихлорэтана (т. н. ДДТ), гербицидов , трихлоруксусной кислоты, хлороформа.
Хлоральгидрат
Хлоральгидра'т, 2,2,2-трихлорэтандиол-1,1,ССl3 CH(OH)2 , бесцветные кристаллы, растворимые в воде, спирте и эфире, tnл 53 °С. Получают Х. взаимодействием хлораля с водой. Х. — лекарственный препарат из группы снотворных средств . Обладает также успокаивающим, аналгезирующим и противосудорожным действием. Применяют внутрь (в порошках и таблетках) и в клизмах преимущественно при нарушениях сна, психическом возбуждении, эпилепсии; входит в состав зубных капель «Дента».
Хлораминометрия
Хлораминоме'трия, титриметрический метод определения восстановителей; основан на применении титрованных растворов хлораминов — хлорамина Т или хлорамина Б. Реагенты проявляют окислительные свойства только в присутствии галогенид-ионов. Конечную точку титрования устанавливают визуально с помощью различных индикаторов, потенциометрически или амперометрически с платиновым вращающимся микроэлектродом. Х. используется для определения, напр As (III), Sb (III), Hg (I), Fe (II), I- , азотсодержащих (нитриты), серусодержащих (сероводород и его производные, сульфиты) соединений, альдегидов, кетонов и др. неорганических и органических соединений.
Лит.: Берка А., Вултерин Я., Зыка Я., Новые ред-окс-методы в аналитической химии, М., 1968, с. 61—84.
Хлорамины
Хлорами'ны, хлорпроизводные аммиака (неорганические Х.) и аминов (органические Х.), в молекулах которых атом хлора связан с азотом. О неорганические Х. см. ст. Хлориды азота .
Органические Х.— жидкости или твёрдые вещества, обладающие резким запахом; раздражают верхние дыхательные пути. Например, N-xлордиметиламин (CH3 )2NCl кипит при 46 °С, N, N-дихлорметиламин CH3 KCl2 — при 58—60 °С, N,N-дихлорэтиламин C2 H5 NCl2 и N-xлордиэтиламин (C2 H5 )2NCl — при 91 °С;
