Изменить стиль страницы

  Плотность a-формы при 20 °С 4,505 г/см 3 а при 870 °С 4,35 г/см 3 b-формы при 900 °С 4,32 г/см 3 ; атомный радиус Ti 1,46

Большая Советская Энциклопедия (ТИ) i-images-182939869.png
, ионные радиусы Ti+ 0,94
Большая Советская Энциклопедия (ТИ) i-images-165825364.png
, Ti2+ 0,78
Большая Советская Энциклопедия (ТИ) i-images-103214027.png
, Ti3+ 0,69
Большая Советская Энциклопедия (ТИ) i-images-169471607.png
, Ti4+ 0,64
Большая Советская Энциклопедия (ТИ) i-images-190819504.png
, t пл 1668±5°С, t кип 3227 °С; теплопроводность в интервале 20—25 °С 22,065 вт/ (м × К) [0,0527 кал/ (см × сек × °С)]; температурный коэффициент линейного расширения при 20 °С 8,5×10-6 , в интервале 20—700 °С 9,7×10-6 ; теплоёмкость 0,523 кдж/ (кг × К) [0,1248 кал/ (г ×°С)]; удельное электросопротивление 42,1×10-6 ом ×см при 20 °С; температурный коэффициент электросопротивления 0,0035 при 20 °С; обладает сверхпроводимостью ниже 0,38±0,01 К. Т. парамагнитен, удельная магнитная восприимчивость (3,2±0,4)×10-6 при 20°С. Предел прочности 256 Мн/м 2 (25,6 кгс/мм 2 ), относительное удлинение 72%, твёрдость по Бринеллю менее 1000 Мн/м 2 (100 кгс/мм 2 ). Модуль нормальной упругости 108000 Мн/м 2 (10800 кгс/мм 2 ). Металл высокой степени чистоты ковок при обычной температуре.

  Применяемый в промышленности технический Т. содержит примеси кислорода, азота, железа, кремния и углерода, повышающие его прочность, снижающие пластичность и влияющие на температуру полиморфного превращения, которое происходит в интервале 865—920 °С. Для технического Т. марок ВТ1-00 и ВТ1-0 плотность около 4,32 г/см 3 , предел прочности 300— 550 Мн/м 2 (30—55 кгс/мм 2 ), относительное удлинение не ниже 25%, твёрдость по Бринеллю 1150—1650 Мн/м 2 (115—165 кгс/мм 2 ). Конфигурация внешней электронной оболочки атома Ti 3d 2 4s 2 .

  Химические свойства. Чистый Т. — химически активный переходный элемент , в соединениях имеет степени окисления + 4, реже +3 и +2. При обычной температуре и вплоть до 500—550 °С коррозионно устойчив, что объясняется наличием на его поверхности тонкой, но прочной окисной плёнки.

  С кислородом воздуха заметно взаимодействует при температуре выше 600 °С с образованием TiO2 (см. также Титана окислы ). Тонкая титановая стружка при недостаточной смазке может загораться в процессе механической обработки. При достаточной концентрации кислорода в окружающей среде и повреждении окисной плёнки путём удара или трения возможно загорание металла при комнатной температуре и в сравнительно крупных кусках.

  Окисная плёнка не защищает Т. в жидком состоянии от дальнейшего взаимодействия с кислородом (в отличие, например, от алюминия), и поэтому его плавка и сварка должны проводиться в вакууме, в атмосфере нейтрального газа или под флюсом. Т. обладает способностью поглощать атмосферные газы и водород, образуя хрупкие сплавы, непригодные для практического использования; при наличии активированной поверхности поглощение водорода происходит уже при комнатной температуре с небольшой скоростью, которая значительно возрастает при 400 °С и выше. Растворимость водорода в Т. является обратимой, и этот газ можно удалить почти полностью отжигом в вакууме. С азотом Т. реагирует при температуре выше 700 °С, причём получаются нитриды типа TiN; в виде тонкого порошка или проволоки Т. может гореть в атмосфере азота. Скорость диффузии азота и кислорода в Т. значительно ниже, чем водорода. Получаемый в результате взаимодействия с этими газами слой отличается повышенными твёрдостью и хрупкостью и должен удаляться с поверхности титановых изделий путём травления или механической обработки. Т. энергично взаимодействует с сухими галогенами (см. Титана галогениды ), по отношению к влажным галогенам устойчив, так как влага играет роль ингибитора.

  Металл устойчив в азотной кислоте всех концентраций (за исключением красной дымящейся, вызывающей коррозионное растрескивание Т., причём реакция иногда идёт со взрывом), в слабых растворах серной кислоты (до 5% по массе). Соляная, плавиковая, концентрированная серная, а также горячие органические кислоты: щавелевая, муравьиная и трихлоруксусная реагируют с Т.

  Т. коррозионно устойчив в атмосферном воздухе, морской воде и морской атмосфере, во влажном хлоре, хлорной воде, горячих и холодных растворах хлоридов, в различных технологических растворах и реагентах, применяемых в химической, нефтяной, бумагоделательной и др. отраслях промышленности, а также в гидрометаллургии. Т. образует с С, В, Se, Si металлоподобные соединения, отличающиеся тугоплавкостью и высокой твёрдостью. Карбид TiG (t пл 3140 °С) получают нагреванием смеси TiO2 с сажей при 1900—2000 °С в атмосфере водорода; нитрид TiN (t пл 2950 °С) — нагреванием порошка Т. в азоте при температуре выше 700 °С. Известны силициды TiSi2 , Ti5 Si3 , TiSi и бориды TiB, Ti2 B5 , TiB2 . При температурах 400—600 °С Т. поглощает водород с образованием твёрдых растворов и гидридов (TiH, TiH2 ). При сплавлении TiO2 со щелочами образуются соли титановых кислот мета- и ортотитанаты (например, Na2 TiO3 и Na4 TiO4 ), а также полититанаты (например, Na2 Ti2 O5 и Na2 Ti3 O7 ). К титанатам относятся важнейшие минералы Т., например ильменит FeTiO3 , перовскит CaTiO3 . Все титанаты малорастворимы в воде. Двуокись Т., титановые кислоты (осадки), а также титанаты растворяются в серной кислоте с образованием растворов, содержащих титанилсульфат TiOSO4 . При разбавлении и нагревании растворов в результате гидролиза осаждается H2 TiO3 , из которой получают двуокись Т. При добавлении перекиси водорода в кислые растворы, содержащие соединения Ti (IV), образуются перекисные (надтитановые) кислоты состава H4 TiO5 и H4 TiO8 и соответствующие им соли; эти соединения окрашены в жёлтый или оранжево-красный цвет (в зависимости от концентрации Т.), что используется для аналитического определения Т.

  Получение. Наиболее распространённым методом получения металлического Т. является магниетермический метод, то есть восстановление тетрахлорида Т. металлическим магнием (реже — натрием):

  TiCl4 + 2Mg = Ti + 2MgCl2 .

  В обоих случаях исходным сырьём служат окисные руды Т. — рутил, ильменит и др. В случае руд типа ильменитов Т. в форме шлака отделяется от железа путём плавки в электропечах. Шлак (так же, как рутил) подвергают хлорированию в присутствии углерода с образованием тетрахлорида Т., который после очистки поступает в восстановительный реактор с нейтральной атмосферой.

  Т. по этому процессу получается в губчатом виде и после измельчения переплавляется в вакуумных дуговых печах на слитки с введением легирующих добавок, если требуется получить сплав. Магниетермический метод позволяет создать крупное промышленное производство Т. с замкнутым технологическим циклом, так как образующийся при восстановлении побочный продукт — хлорид магния направляется на электролиз для получения магния и хлора.