Сульфиды органические

Сульфи'ды органи'ческие, сераорганические соединения общей формулы R—S_n —R' (R и R' — одинаковые или разные углеводородные остатки алифатического или ароматического ряда; n

1 ). С. о., у которых n = 1, называются моносульфидами, или тиоэфирами, с n = 2 и n > 2 — дисульфидами, трисульфидами и т. д.

  Моносульфиды кипят выше соответствующих эфиров простых ROR', сернистыми аналогами которых они являются [так, диметилсульфид (CH₃ )₂ S кипит при 38,0 °С, (СН_з )₂ О — при –23,6 °С]; окисляются, например, перекисью водорода до сульфоксидов , концентрированной азотной кислотой — до сульфонов , присоединяют галогены, алкилгалогениды, алкилсульфаты.

  С. о. широко распространены в природе. Некоторые нефти содержат до 4—5% серы, большая часть которой связана в виде сульфидов; к С. о. принадлежат биологически важные природные продукты метионин , биотин и др.; диаллилдисульфид найден в чесноке. С. о. применяют как антиокислители и стабилизаторы моторных топлив и смазочных масел, как лекарственные препараты, красители (см. Сернистые красители ), растворители. Некоторые синтетические ди- и полисульфиды имеют большое промышленное значение, например полисульфидные каучуки (тиоколы), тетраметилтиурамдисульфид, применяемый для вулканизации каучуков. Галогенированные С. о. токсичны (см., например, Иприт ).

Сульфиды природные

Сульфи'ды приро'дные , класс минералов — сернистых соединений металлов. С. п. составляют около 0,15% (по массе) земной коры, насчитывают свыше 200 минеральных видов. К С. п. близки селениды природные , теллуриды природные , арсениды природные , а также антимониды, висмутиды. В качестве главных видообразующих элементов в С. п. находятся Pb, Cu, Sb, As, Ag, Bi, Fe, Co, Ni, входящие в состав многих десятков минеральных видов. Менее разнообразные соединения дают Zn, Cd, Mn, Ge, Sn, Tl, Mo, Hg (по 3—5), но среди них находятся такие распространённые и промышленно важные минералы, как сфалерит (ZnS), молибденит (MoS₂ ), киноварь (HgS). К элементам, встречающимся в виде изоморфных примесей в С. п., относятся Au, Ag, Ga, Ge, In, Tl, Re и др. Помимо простых С. п., производных H₂ S (например, Ag₂ S, PbS), выделяются персульфиды, производные H₂ S₂ (например, FeS2); сложные сульфиды (например, Pb₅ Sb₄ S₁₁ ) и сульфосоли с анионами [AsS]^3– , [SbS3]^3– и др. (например, Ag₃ SbS₃ ); двойные сульфиды (например, халькопирит CuFeS₂ ). В современной классификации С. п., основанной на кристаллохимических данных, внутри главных химических типов различают подклассы с выделением среди них групп, соответствующих структурным типам. К важнейшим группам С. п. относятся: в подклассе координационных С. п. — группы галенита PbS, сфалерита ZnS, пирротина Fe_1–X S, пентландита (Fe, Ni)₉ S₈ , кубанита CuFe₂ S₃ , халькопирита, борнита Cu₅ FeS₄ и др.; в подклассе каркасных С. п. — группы аргентита Ag₂ S, блёклых руд ; в подклассе кольцевых С. п. — группа реальгара AsS; в подклассе островных С. п. — группы пирита FeS₂ , кобальтина CoAsS — арсенопирита FeAsS и др.; в подклассе цепных С. п. — группы антимонита Sb₂ S₃ , миллерита NiS, киновари HgS и др.; в подклассе слоистых С. п. — группы молибденита MoS₂ , аурипигмента As₂ S₃ , ковеллина CuS и др. По типу химической связи С. п. — преимущественно ковалентные соединения. Большинство С. п. — полупроводники (С. п. со структурами пирита, марказита, арсенопирита), но распространены и соединения с металлической проводимостью, а также изоляторы и сверхпроводники (некоторые дисульфиды). Ряд С. п. — сегнетоэлектрики (например, антимонит). По магнитным свойствам выделяются диамагнитные, парамагнитные, ферромагнитные, антиферромагнитные С. п. По оптическим свойствам большинство С. п. непрозрачны в видимой области, часто имеют высокую отражательную способность. Твёрдость по минералогической шкале обычно 2—4, у слоистых С. п. до 1—2 (молибденит, ковеллин и др.), у персульфидов до 5—7 (пирит и др.). Плотность свыше 4000 кг/м ³ . Преобладающая масса С. п. входит в состав сульфидных руд гидротермального происхождения; некоторые сульфиды Fe, Ni, Си, Pt связаны с магматогенными процессами в ультраосновных породах. С. п. могут иметь осадочное или экзогенное происхождение, отлагаясь из поверхностных растворов при действии H₂ S (например, в угленосных толщах, в зонах окисления сульфидных месторождений). При окислении на поверхности Земли С. п. легко переходят в сульфаты, а затем в гидроокислы, карбонаты и др. соли кислородных кислот, реже — в самородные элементы (например, Cu, Ag). Многие С. п. являются важными рудными минералами.

  Лит.: Рамдор П., Рудные минералы и их срастания, пер. с нем., М., 1962; Минералы. Справочник, т. 1, М., 1960; Марфунин А. С., Введение в физику минералов, М., 1974.

  А. С. Марфунин.

Сульфирование

Сульфи'рование, замещение в органических соединениях водорода у атома углерода на сульфогруппу (—SO₃ H) при действии серной кислоты или олеума. С. подвергаются главным образом ароматические соединения, например:

C₆ H₆ + H₂ SO4 ® C₆ H₅ SO_з Н + H₂ O.

  В алифатические соединения сульфогруппу вводят обычно косвенным способом, например обменом галогена в галогенопроизводных (1) или действием на углеводороды сернистого ангидрида и хлора при облучении ультрафиолетовым светом (сульфохлорирование) с последующим гидролизом (2):

CH₂ = CH—CH₂ CI + NaHSO₃ ® CH₂ = CH—CH₂ SO_з Н + NaCI (1)

(2)

(R — углеводородный радикал, например, алкил).

  С. соединений, неустойчивых к действию кислот, осуществляют комплексно связанным серным ангидридом, например диоксансульфотриоксидом:

  С. и сульфохлорирование — важные промышленные процессы, широко используемые в производстве сульфокислот , ионообменных смол и др. (см. также Сераорганические соединения ).

  Б. Л. Дяткин.